Solucionado Había desactivado la opción de transferencia de datos con el ordenador.

[urdasam]

No sé si alguien más le habrá pasado, pero yo me he vuelto loco hasta que lo he solucionado. Había desactivado el MTP (la transferencia de archivos con el ordenador por usb). Lo enchufaba, cargaba pero no me mostraba las carpetas.
El caso es que he descubierto la solución, la pongo aquí del foro de miui para que lo hagáis si tenéis el mismo problema.
http://en.miui.com/thread-15786-1-1.html
El resúmen es que creas un acceso directo a la opción de mtp, enchufas el ordenador al teléfono y le das al acceso directo que has creado. De esa manera abres el menú y lo vuelves a activar.Y después ya funciona otra vez bien.
Un saludo.

[FAP31]

Pues si, alguna vez me había pasado algo así con otro terminal, y por no saber, te vuelves loco y no sabes que esta pasando si hace 5 minutos funcionaba, hasta que caes en cuenta que tocaste aquello que ponía MTP que no sabias que narices era, etc... jajaja...

Buena solución para este caso, gracias.