Buenas.
Si vas a hacerte con alguna de pepephone con una de las tres tarifas oficiales de pepephone (de otras no te puedes hacer desde una agencia), ya sea prepago la tarifa 7 cts/min, contrato 6 cts/min o contrato + datos tarifa ratoncito 1'9 cts/min si es con número nuevo te lo activan en el momento.
Para una portabilidad de un número que ya tengas hay que esperar a que se realice el proceso. Supongo que en ese caso te darían ya la sim en la agencia pero tendrías que esperar a que tu operadora te mande el famoso mensaje de "Confirmada portabilidad, día xx/xx/xx".
Espero serte de ayuda.
Un saludo.