Desde marzo 2020 dicen qué si

En O2 están disponibles las llamadas VoLTE y las llamadas WiFi
En Android: accede a ajustes > conexiones > llamadas wifi y activa el servicio
Ir al link original: https://o2online.es/ayuda/llamadas-volte-llamadas-wifi
¿Llamadas wifi O2 o VoLTE?
Las llamadas VoLTE de O2 son prácticamente iguales a las llamadas wifi del operador. La única diferencia entre ambos servicios es que las llamadas VoLTE de O2 se hacen usando la red 4G o 5G de tu móvil, mientras que las llamadas VoWifi de O2 utilizan la red wifi que esté disponible en ese momento. Dejando de lado esta diferencia, las llamadas por wifi y VoLTE de O2 son iguales.