No lo explica en la noticia, pero creo haber leido que la diferencia es que PrimeNow te lo traen de los almacenes que tienen de Amazon o Prime, por eso solo esta disponible en capitales.
Este otro servicio la idea es hacerlo en todas las ciudades y mas en plan que el repartidor va a recogerte el pedido que te han preparado en el Dia, y para productos Amazon no se si tendran alguna otra tienda asociada.
Algo asi, si no no tiene ningun sentido vaya.