Gracias ikaos, he instalado el único que he encontrado (Bluetooth File Transfer) y está bien porque permite el control de los envíos desde el tablet hacia el PC con mucha comodidad.
Sin embargo el problema lo he solucionado a fuerza bruta.
He desvinculado el A500 en el PC y viceversa, he limpiado registros y he empezado de nuevo. Esta vez win7 me ha encontrado unos drivers de Audio (no sé para que sirven) que parecen haber sido la clave.
Quiero compartirlo por si le sirve a alguien más:
1. Vinculo tablet buscándolo desde la configuración BT del PC
a. Buscar equipo
b. Elegir clave (yo "0000")
c. Introducirla en PC y tablet
d. Esperar a que se instalen los controladores
2. Entrar en configuración BT (botón derecho mouse sobre icono azul BT > Mostrar dispositivos > pinchar en A500 > ver foto)
3. Al darle a "Conectar" como equipo de Audio ya funciona la transferencia de archivos
Perdón si era algo tan obvio, a mí me ha vuelto loco dos días.