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ElNonoDelPuerto, en cualquier momento.
El Cifrado es una cosa, la seguridad por PIN/Patrón es otra.
El PIN/Patrón se puede configurar para que se solicite tras iniciar el sistema o antes, dependiendo del nivel de seguridad.
Esta seguridad te será solicitada siempre que quieras desbloquear el dispositivo, pero puedes acortarla con Smart Lock o con el lector de huellas.
El cifrado de los datos de la memoria interna es automático siempre.
Un saludo