Ya he conseguido que funcione, gracias a un compañero de meizufans,

pongo los pasos aquí uno a uno, para el siguiente que lo necesite, que viene muy bien.
1º Activar la opción "Depuración USB" en Accesibilidad/Opciones desarrollador.
2º Editar el fichero c:\Users\xxxxx\.android\adb_usb.ini , conde xxxx es vuestro nombre de usuario de windows.
3º Añadir esta linea, 0x2a45
4º Guardar el fichero
5º Instalar los drivers genéricos de samsung, es posible que con otros funcione, estos ya los tenia instalados de antes.
6º Ir al administrador de dispositivos, saldrá el Mx4 con una interrogación, pulsar sobre actualizar controlador, elegir de la lista: Android Device/Samsung Android ADB Interface
7º Reiniciar adb
8º adb devices
9º Os saldrá un pantalla para autorizar el ordenador donde lo tenéis conectado por usb, aceptáis y listo.
10º Ya lo tenéis operativo 100% para comandos adb/desarrollo, etc...
P.D: Samsung usd drivers,
http://www.usbdrivers.tk