Sencillo. Cuando inicies el teléfono te preguntará por una cuenta de gmail. Indicas la principal, que es la "que más vas a usar".
Después, en el programa de gestión de emails (normalmente usarás la aplicación de Google) tienes un botón para añadir más cuentas. No sé muy bien cómo se lleva Android con las cuentas Hotmail. Me imagino que bien, ya que será una pop3, aunque hay otra posibilidad para la configuración. En la propia página de gmail puedes decirle a google que escanee una cuenta agena, por lo que tendrás agrupados los correos que te lleguen a la cuenta de Hotmail en la cuenta de Gmail.
Piénsatelo y decides. Va a depender más que nada del uso que le des a cada cuenta.
Saludos!!