buenas mayte, yo hoy mismo he configurado el correo por primera vez y lo he echo con un cuenta hotmail.es y al ver tu problemilla me puesto a ver si era posible ya que tengo una .com y tengo las dos funcioando correctamente, le he dado a nueva cuenta la he agregado y ahora puedo seleccionar una de las dos para ver los correos.Una cosa que me he dado cuenta es que en el puerto servidor saliente del .es tengo el puerto 25 y en la .com 587, mira ver si fuese algo d eso, o que no este bien configurado el correo que mayormente es lo que te pasa al ponerte que no puede conectar con el servidor.
Un saludo espero que te sirva.