Sí, lo primero es mensajería privada.
Urgente suele ser 24h o incluso antes (Eso en mensajería, pero imagino que en correos será igual).
El 72h será certificado, seguramente, pero no creo que sea al punto de urgente. O quizás es el régimen urgente en correos, ya que si te urge mucho mucho, lo que se suele hacer es contratar mensajería privada auqnue te salga más caro.
El otro es correo normal.
Yo de ti, pillaría el de las 72h. Siempre el término medio. No te puedes fiar del correo postal, demasiado barato para ser verdad, como digo yo (Que nada tiene que ver, pero es una premisa para descartar opciones); y la mensajería sí que es cierto que es poco rentable. A ver, si el paquete es bastante más caro, pues entonces sí, no te va de ahí. Pero si ronda ese precio más o menos, pues para pagar el doble... Tampoco hace falta. Que, por cierto, 6'50€ en mensajería privada me parece barato, ¿Eh? Yo informo.