Vamos por partes, una cosa es la cuenta principal de Gmail, y otra las cuentas de correo que configuras como cuentas normales.
Para volver a configurar la cuenta principal:
Primero vete en el tlfono a ajustes - aplicaciones - administrar aplicaciones.
Busca Gmail, la seleccionas y entras en una pestaña que se llama Información de la aplicación, ahí seleccionas Borrar datos.
Ahora le das un paso atrás y seleccionas Google Apps, en la pestaña de Información de la aplicación seleccionas Borrar datos.
Ahora ya solo tienes que configurar la cuenta principal de gmail con la que quieres sincronizar, para lo que tienes que ir a ajustes - sincronización de datos - Google y seguir los pasos, con esa cuenta de Google es con la que te sincronizará correos, calendario y contactos, y lo hace al momento, por ejemplo en cuanto te llega un correo nuevo el movil te avisa al instante, con las cuentas de correo normales no.
Lo que no estoy seguro es si sincroniza también contactos de la SIM, pero me parece que no, deben de estar en el teléfono.